客户阀体在完成后,部分产品的个别装配孔内表面出现白色异物,导致对手件无法与孔进行正常装配,且单个缺陷处的异物随着放置时间的延长存在尺寸长大的情况,如图1。阀体材质为B39H压铸铝合金,主要加工制程为:压铸→机加(大面及装配孔)→清洗→干燥。根据客户要求,实验室对该缺陷进行失效分析测试,以期找出其异常原因。

二.分析方案
场发射扫描电子
显微镜
Axio Imager
A2m
火花原子发射
光谱分析仪
测试项目
测试规范
设备名称
型号
表面观察
WI-032-153
3D显微镜
VHX-7000
SEM形貌观察
JY/T 0584-2020
Sigma 500
SEM+EDS成分分析
金相组织
GB/T 13298-2015
金相显微镜
常用材料化学成分
GB/T 7999-2015
SpectroMAXx
3.1 光学表面观察:光学显微镜观察可见缺陷处异物呈灰白色,且异物并非附着于孔内表面,而是聚集在坑洞内,坑洞形状不规则,尺寸超过600μm,如图2。

图2-失效阀体异常位置宏观形貌图
3.2 表面形貌观察及成分分析:2.EDS测试结果表明,在缺陷处异物上(谱图1~5)检测出C、O、Al、Si、P元素,部分位置检测出Ca、Fe元素。除C元素外,缺陷处的异物主要含O、Al、P元素,如表1。

图3-失效阀体异常位置SEM形貌及EDS测试点位
表1-失效阀体异常位置EDS测试结果(wt%)
谱图
C
O
Mg
Al
Si
P
Ca
Fe
Cu
Zn
Total
1
6.14
52.27
/
37.64
0.66
3.29
/
/
/
/
100.00
2
8.17
44.84
/
42.38
0.64
3.23
/
0.74
/
/
100.00
3
8.50
46.83
/
39.19
0.63
2.13
0.43
2.29
/
/
100.00
4
7.33
46.84
/
40.24
1.00
2.39
0.34
1.86
/
/
100.00
5
12.52
47.48
/
37.27
0.75
1.53
0.45
/
/
/
100.00
6
6.33
5.78
0.38
67.68
14.46
/
/
1.00
3.64
0.73
100.00
7
7.24
6.85
0.38
68.76
11.33
/
/
0.96
3.51
0.97
100.00
②常规铸造孔洞内形貌粗糙,可见枝晶,与缺陷处的坑洞存在明显差异,排除缺陷处坑洞为常规铸造孔洞的可能。

图4-样品清洗后缺陷与铸造孔洞SEM形貌
3.3 切片观察:②在基材内部其他位置亦存在较大尺寸(125.14μm)的黄绿色结晶状杂质。

③缺陷处的谱图2~5以及基材内部杂质处的谱图1~3,其P元素含量均较高,尤其是基材内部杂质处的谱图1~3对应的O元素含量较低,可认为该处的板条状杂质主要由Al、P元素组成,且两种元素的相对比例与化合物磷化铝(AlP)中Al/P的相对质量比接近,查询化学手册可知磷化铝为淡黄色或灰绿色晶体,因而根据化学成分及性状可推测黄绿色板条状杂质应为磷化铝。

表2-样品截面EDS测试结果(wt%)
基材内部
杂质
测试区域
谱图
C
O
Al
Si
P
Cu
Total
缺陷处
1
4.47
55.05
36.80
/
3.68
/
100.00
2
5.60
14.52
40.44
/
39.44
/
100.00
3
6.16
11.11
41.20
/
41.53
/
100.00
4
4.65
23.74
39.80
/
32.35
/
100.00
5
4.45
22.52
39.80
/
33.23
/
100.00
6
4.79
54.71
38.06
/
2.44
/
100.00
7
4.35
1.04
66.90
26.34
/
1.37
100.00
1
5.62
2.63
43.78
/
47.97
/
100.00
2
5.07
8.47
42.74
/
43.72
/
100.00
3
6.35
2.66
43.56
/
47.43
/
100.00
4
4.17
50.99
37.12
/
7.72
/
100.00
④随着杂质变为灰白色,其附近铝合金基材发生变形凸起。

表3-样品截面放置8小时后EDS测试结果(wt%)
基材内部
杂质
测试区域
谱图
C
O
Al
P
Total
缺陷处
1
8.37
49.67
37.42
4.54
100.00
2
5.89
49.00
41.65
3.46
100.00
3
6.04
49.77
40.61
3.58
100.00
4
5.13
52.09
39.38
3.40
100.00
1
4.90
53.56
38.66
2.88
100.00
2
5.53
55.89
36.44
2.14
100.00
黑色不规则块状为孔洞,白色为α固溶体,深灰色块状为初晶Si,深灰色条状为共晶Si,浅灰色为含Cu相。

表4-样品基材化学成分
0.15
max
测试结果(wt%)
元素
Si
Fe
Cu
Mn
Mg
Ni
Zn
Sn
Pb
杂质合计
Al
含量
12.48
0.77
3.77
0.25
0.53
0.043
0.66
0.014
0.033
余量
客户要求
12-14
0-1
3-5
0-0.5
0.5-0.65
0-0.5
0-1.4
0-0.2
0-0.2
/
余量
②SEM+EDS分析结果表明中间合金内黄绿色物质(谱图1、谱图2及谱图3)的化学成分与阀体样品内黄绿色杂质的化学成分相近,推测二者均为磷化铝(AlP)。

图9-Al-P 中间合金样品照片
表5-Al-P中间合金研磨抛光后EDS测试结果(wt%)
谱图
C
O
Al
Si
P
Total
1
4.99
10.24
41.87
/
42.90
100.00
2
4.60
9.84
42.89
/
42.67
100.00
3
5.80
8.46
42.24
/
9.43
100.00
4
3.02
49.31
38.24
/
9.43
100.00
5
4.88
39.31
47.56
2.77
5.48
100.00
6
3.66
1.73
83.43
11.18
/
100.00
5)客户根据检测结果,对变质剂Al-P中间合金中磷化铝颗粒尺寸进行了改善,产品不良率大大降低。
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